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      木質(zhì)素基固體酸催化大豆皂腳酸化油的酯化反應(yīng)合成生物柴油

      發(fā)布時間:2012-05-07
      來源:科技外事處

      在生物柴油生產(chǎn)過程中,原料占到總成本的75%,是制約生物柴油產(chǎn)業(yè)的決定性因素。各國尋找不同類型的植物油替代柴油燃料,例如,美國的大豆油、歐洲的菜籽油和葵花籽油及東南亞的棕櫚油。而我國與日本相似,油脂資源相對短缺,以廢食用油脂作為生物柴油生產(chǎn)的主要原料,但其成分復(fù)雜、雜質(zhì)多,會對酯交換反應(yīng)和生物柴油的性能產(chǎn)生影響。因此,除了尋求廉價而穩(wěn)定的油脂原料,開發(fā)并使用催化活性高效、易分離的非均相固體酸催化劑,是實現(xiàn)生物柴油綠色工藝的手段之一。

      中國科學(xué)院西雙版納熱帶植物園生物能源組郭峰博士在大連理工大學(xué)攻讀博士學(xué)位期間,針對目前生物柴油生產(chǎn)中原料價格高、液體酸不易分離等問題,選擇廉價的大豆皂腳作為油脂原料制備酸化油,并用文冠果果殼水解殘渣(主要成分是木質(zhì)素)為起始材料,經(jīng)直接磺化制備木質(zhì)素基炭質(zhì)催化劑(LCC),催化皂腳酸化油制備生物柴油。在70℃、生物基炭質(zhì)催化劑用量5.0 wt %、甲醇/皂腳酸化油摩爾比7.5:1的條件下,酯化反應(yīng)5h,皂腳酸化油酸值從112.4 mg KOH/g下降到3.12 mg KOH/g,酯化率達(dá)到97.2%。與磺酸根基團(tuán)相同當(dāng)量的H2SO4相比,生物基炭質(zhì)催化劑催化酯化反應(yīng)能力更優(yōu),其酯化率比相同當(dāng)量H2SO4高45%。將硫酸負(fù)載到無定形炭上后,與1.5 wt %的濃硫酸相比,節(jié)約硫酸用量達(dá)72%。在此基礎(chǔ)上,郭峰博士進(jìn)一步實施了LCC催化脂肪酸與甲醇酯化反應(yīng)的動力學(xué)研究,結(jié)果符合一級反應(yīng)動力學(xué)。這一結(jié)果更好的詮釋了LCC催化酯化反應(yīng)的機(jī)理,為LCC催化酯化反應(yīng)的機(jī)理途徑的推導(dǎo)提供了有力支持。

      該木質(zhì)素基炭質(zhì)固體酸不僅成本低、制備流程簡便,而且活性和穩(wěn)定性高,非常適合用于酸化油的酯化或催化高酸值低質(zhì)油脂如地溝油、餐飲廢油等油脂的預(yù)酯化,具有非常強(qiáng)的應(yīng)用潛力。相關(guān)論文已在生物質(zhì)能源國際期刊《Applied energy》上在線發(fā)表(http://dx.doi.org/10.1016/j.apenergy.2012.02.071)。
      The reaction mechanism for esterification catalyzed by LCC
      本文作者:郭峰

      責(zé)任編輯:吳毅_151c53
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